朱温初就镇，以为通引官，累迁右长直都指挥使，领洺州刺史。魏博节度使罗绍威将诛牙军，太祖遣彦卿去魏博计事，彦卿阴为绍威计画，乃悉诛牙军。

彦卿身长八尺，隆准方面，语音如钟，工骑射，好书史，善于迎合朱温的意思，动作皆如旨。朱温曾说：「敬翔、刘捍、寇彦卿皆天为我生之。」其爱之如此。赐以所乘爱马「一丈乌」。

当朱温在包围凤翔的时候，命令彦卿负责把军队阵仗整顿好，彦卿骑乘先前所赐的一丈乌奔驰到阵前，朱温张大眼睛对他说：「真神将也！」

初，朱温与崔胤谋，欲迁都洛阳，而唐昭宗没有准许。其后唐昭宗往凤翔奔逃，朱温以兵围之，昭宗既出，明年，太祖以兵至河中，遣彦卿奉表迫请迁都。彦卿因悉驱徙长安居人以东，人皆拆屋为筏，浮渭而下，道路号哭，仰天大骂曰：「国贼崔胤、朱温使我至此！」唐昭宗亦顾瞻陵庙，傍徨不忍去，谓其左右为俚语云：「纥干山头冻死雀，何不飞去生处乐。」相与泣下沾襟。昭宗行至华州，遣人告诉朱温，何皇后怀孕在身，愿留华州待冬而行。朱温大怒，顾彦卿曰：「汝往趣官家来，不可一日留也。」彦卿复驰至华，即日逼迫唐昭宗上道。

朱温篡唐自立，遂拜寇彦卿为感化军节度使。岁馀，召为左金吾卫大将军，充金吾衙仗使。彦卿晨朝至天津桥，民梁现不避道，前驱捽现投桥上石栏以死。彦卿见太祖自首，太祖惜之，诏彦卿以钱偿现家以赎罪。御史司宪崔沂劾奏彦卿，请论如法，太祖不得已，责授彦卿左卫中郎将。复拜相州防御使，迁河阳节度使。

太祖遇弑，彦卿出太祖画像事之如生，尝对客语先朝，必涕泗交下。

后梁末帝即位，徙镇威胜。彦卿明敏善事人，而怙宠作威，好诛杀，多猜忌。卒于镇，年五十七。